混凝土外加劑企業(yè)的現(xiàn)狀及分類
混凝土外加劑在混凝土中的廣泛應用,已使其成為混凝土中必不可少的第五組份,混凝土外加劑的特點是品種多、摻量小、在改善新拌和硬化混凝土性能中起著重要的作用,外加劑的研究和應用促進了混凝土施工新技術和新品種混凝土的發(fā)展。
高性能混凝土是當前國內外混凝土領域中研究的熱點,高性能混凝土是一種具有良好施工性能、強度較高、體積穩(wěn)定性好及高耐久性混凝土,是混凝土進入高科技時代的產物,是21世紀的重要建筑材料。
高性能混凝土最重要的特征是具有優(yōu)異的耐久性,耐久性可達100~500年,是普通混凝土3~10倍?;炷烈_到高耐久性,首先要降低水膠比,生產出致密不透水的混凝土。
混凝土達到高性能的最重要的技術途徑是使用優(yōu)質的高效減水劑和礦物外加劑(亦 稱礦物外加摻料)。前者能降低混凝土的水灰比,增大坍落度和控制坍落度損失,賦予混凝土高密實度和優(yōu)異施工性能;后者能填充膠凝材料的孔隙,參與膠凝材料 的水化,改善混凝土的界面結構,提高混凝土的密實性,強度和耐久性。也可以說90年代的礦物外加劑的開發(fā)應用,使混凝土進入了高性能時代。
高性能混凝土要成為21世紀重要建筑材料,混凝土外加劑起重大作用,不言而喻,混凝土外加劑生產企業(yè)的責任也是相當重大的,我國目前外加劑的現(xiàn)狀是怎樣的?這是大家所關心的問題,去冬今春協(xié)會動員了廣泛的社會力量,進行了調查,現(xiàn)將調查情況作一匯報,供企業(yè)參考。
1 我國混凝土外加劑企業(yè)的現(xiàn)狀
這次調查的企業(yè)計482家,可能還有不少的小企業(yè)未統(tǒng)計在內。這482家企業(yè),可認為是我國混凝土外加劑生產的骨干企業(yè),其外加劑總產量達123.5萬噸。
1.1 高效減水劑
1.1.1 我國高效減水劑生產廠和產量
我國化學合成的高效減水劑的企業(yè)146 家,高效減水劑總產量19.38萬噸。從調查結果看,我國除海南、青海、西藏外,其余各省均有高效減水劑生產廠,但在各省市分布是不均勻的,少的省市只有 1~2家,多的近20家。這些工廠主要分布在北京、上海、天津、河北、山東、江蘇、湖北、廣東等地。北京有19家、上海6家、天津16家、河北8家、江蘇 13家、山東10家、湖北12家、四川7家。北京地區(qū)的總產量12390噸、上海12648噸、天津25500噸、河北10310噸、江蘇12522噸、 山東19100噸、廣東16378噸、湖北16705噸、四川13850噸。年產高效減水劑500噸以下的58家約占總量的40%,年產501~1000 噸的33家占24%,1001~2000噸22家占16%,2001~3000噸13家占10%,3001~4000噸9家占9%,4001~5000噸 3家占2%,5001噸以上的6家占4%。國內生產量最大的浙江五龍化工廠(11000噸),湛江外加劑廠(8100噸),山東鼎力化工集團(6000 噸),山東萊蕪汶河化工廠 (5500噸),江都市減水劑廠(5292噸)。從年產量來看,我國高效減水劑生產廠大多為小型企業(yè)(<1000噸/年),占60%以上,大型企業(yè) (>5000噸/年),僅占4%,其余為中型企業(yè)(1001~5000噸)占32%。從地區(qū)分布來說,主要分布在河北、山東、江蘇、浙江、廣東等大城市與 沿海地區(qū),但沿海的福建省外加劑生產和用量卻較少。
1.1.2 高效減水劑的品種
高效減水劑的品種,以原料來分,主要分為下列幾類:
1)以萘為原料的萘磺酸鈉甲醛縮合物;
2)以三聚氰胺為原料的磺化三聚氰胺甲醛樹脂;
3)以蒽油為原料的聚次甲蒽磺酸鈉;
4)以甲基萘為原料的聚次甲基萘磺酸鈉;
5)以古馬隆為原料的氧茚樹脂磺酸鈉;
6)以栲膠為原料的高效減水劑;
7)其它,最近研究開發(fā)的有胺基磺酸鹽。
從總產量來看,90% 以上是萘系減水劑。密胺樹脂系高效減水劑,在國內差不多是與萘系減水劑同時出現(xiàn)的,目前國內也有近20家廠生產,但這些廠的生產規(guī)模一直都較小,最大的液 體產量也只有1000~2000噸/年,后來雖然出現(xiàn)了改性三聚氰胺產品,但由于價格和性能上的原因,這些廠的規(guī)模未能增大。目前雖然出現(xiàn)了一些新品種, 產品性能也有些特點,如減水率高,可控制混凝土坍落度損失,但因價格原因,使用上受到限制。
目前萘系減水劑,由于原料供應充分,價格也較為適中,預計在今后一段時間內,仍將為我國高效減水劑的主要品種。
* 臺灣情況未統(tǒng)計;另有約23萬噸膨脹劑未統(tǒng)計在表內,我國外加劑總產量為123萬噸。
[Page]1.2 膨脹劑
膨脹劑的主要特性是摻入混凝土后能起抗裂防滲作用,它的膨脹性能可補償混凝土硬化過程中的收縮,在限制條件下成為自應力混凝土。
我國生產的膨脹劑主要品種有:
1)U型膨脹劑(生、熟明礬、石膏等組成)
2)復合膨脹劑(CEA)
3)鋁酸鈣膨脹劑(AEA—高強熟料、天然明礬石、石膏)
4)EA—L膨脹劑(生明礬石、石膏等組成)
5)FN—M膨脹劑(硫鋁酸鹽混凝土膨脹劑)
6)CSA微膨脹劑(硫鋁酸鈣等)
7)脂膜石灰膨脹劑(石灰、硬酯酸等)
膨脹劑生產廠約50多家,其中生產UEA有27家(見表2),明礬石膨脹劑 (EA-L、EA-C、FN-M)有7家,鋁酸鈣膨脹劑有6家,復合膨脹劑有2家,PNC膨脹劑有4家,其它膨脹劑有1家。
目前膨脹劑年產量約25萬噸,天津豹鳴集團最高年產量達8萬噸。
1.3 速凝劑
速凝劑是調節(jié)混凝土(或砂漿)凝結和硬化速度的外加劑,它能加速水泥的水化作用,縮短凝結時間,用于噴射混凝土施工。速凝劑的主要品種有:
1)紅星一型速凝劑?。∟aAlO2、石膏等)
2)711型速凝劑 (NaAlO2、石膏等)
3)陽泉Ⅰ型 ?。∟aAlO2、CaO、ZnO等)
4)堯山型 ?。∟aAlO2)
5)731型 (NaAlO2)
6)782型 (NaAlO2、礬泥、石灰)
7)785型 (水玻璃、重絡酸竹等)
速凝劑當前年產量約8萬噸,生產廠30~40家,主要生產廠(見表3),廠的生產規(guī)模大多數(shù)在2000~3000t,少數(shù)廠的產量達5000t左右。
這些主要分布華北、華東、中南和東北地區(qū)。
1.4 木質素類外加劑
木質素外加劑,是常用的普通型減水劑,也是一些復合型外加劑主要原料之一。因價格較便宜,使用還是較廣泛的,目前木質素類外加劑的主要生產廠有:
吉林省石硯造紙化工廠
吉林省開山屯鮑利葛木質素技術有限公司
吉林亞松實業(yè)股份有限公司
牡丹江市紅旗化工廠
廣州造紙廠
福建省連城縣造紙廠
天津澳津新型建材有限公司
木質素類減水劑年產量約8萬噸。從現(xiàn)在情況來看,木質素資源尚未得到充分利用。
[Page]1.5 緩凝劑
緩凝劑目前主要使用的產品有糖鈣、糖密等,目前產量最大的是四川省米易糖業(yè)股份有限公司,其年產量可達8000~10000t, 內蒙古集寧市混凝土外加劑廠也是生產糖鈣的專業(yè)廠,年生產能力約1000t。這種緩凝劑主要用于緩凝或作其它外加劑的復合組成。用作緩凝劑還有羥基酸(檸 檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、水楊酸、乙酸、馬來酸、單寧酸、乙糖酸等),碳水化合物(蔗糖)或其它一些化合物(丙三醇、聚乙烯、甲基硅鋁酸鈉、對氨基苯磺 酸)等。
1.6 復合型外加劑
復合型外加劑是根據(jù)工程需要,以上述的各種組成為主,再加入其它組分復合而成,如防凍劑、早強減水劑、泵送劑、防水劑、引氣減水劑、緩凝減水劑、緩凝高 效減水劑,水下混凝土用外加劑、灌漿劑等。這些復合型的外加劑生產設備較為簡單、投資少、效益較好。我國有相當多外加劑廠是生產這種類型的外加劑。這種外 加劑產品多為粉狀。有的廠家為了降低每噸生產成本,在產品中加入大量的隋性填料,有效成分含量較少,摻量很大。統(tǒng)計這種產品的產量意義不大。因為這種產品 的主要成分是高效減水劑、木鈣或緩凝劑,統(tǒng)計會造成重復,另一方面是產品中有大量隋性組成。各種產品的牌號也不勝其數(shù)。如天津市有近60家外加劑廠,發(fā)放準用證的就有近170個。北京市有75家外加劑廠,產品牌號近400個。年產量19.2萬噸,其中化學合成的高效減水劑1.2萬多噸,其余均為復合的高效減水劑、普通減水劑、泵送劑、防凍劑、膨脹及防水劑等,全國各地復合外加劑的情況也大都如此。
各地的外加劑發(fā)展與當?shù)厣唐坊炷恋陌l(fā)展是分不開的。1999 年北京市有攪拌站51家,商品混凝土年產量729萬立米,上海市商品混凝土攪拌站108家,年產商品混凝土1041萬立米,天津市商品混凝土攪拌站24 家,商品混凝土212萬立米,武漢市攪拌站有28家,商品混凝土100萬立米,江蘇、湖北、廣東的混凝土攪拌站較多,外加劑生產發(fā)展較快,這說明外加劑和 商品混凝土的生產發(fā)展是相互促進,互為因果,即外加劑的生產為商品混凝土發(fā)展創(chuàng)造了必要的條件,反過來商品混凝土的發(fā)展,又促進了外加劑的生產發(fā)展。
2 存在的問題
外加劑生產的發(fā)展,基本上滿足了我國當前經濟建設的需要,滿足了混凝土施工新技術需要,但統(tǒng)計資料表明,我國外加劑生產中也存在一些問題,其主要有:
2.1 企業(yè)規(guī)模大的少,小的多
全國外加劑年產123 萬噸,生產企業(yè)平均年產量2500噸/家。上海企業(yè)平均6700噸/家、北京平均年2500噸/家、天津1186噸/家。高效減水劑生產企業(yè)中年產 1000噸以下占60%以上,這些小企業(yè)中有的設備簡陋,中控檢測設備條件差,技術力量薄弱,人員素質也較差。有的小企業(yè)在設備選型、防腐、工藝方面也存 在一些問題,因而難以保持產品質量的穩(wěn)定。而眾多的復合外加劑生產廠只有混料設備、除塵設備差,生產過程粉塵飛揚,工人勞動保護條件得不到保證,有許多小 型糖鈣生產,產品靠日曬干燥,水分含量難得到保證。總之有些地方的廠生產方法還非常原始,我們認為外加劑生產發(fā)展到今天,即將進入21世紀,這種情況不從 根本上改變,將很難持久。上述生產條件和設備,必然影響到整個外加劑行業(yè)產品質量和聲譽,這些廠要把產品質量搞上去,還必須下大功夫。
2.2 無產品質量檢驗設備儀器,產品出廠心中無數(shù)
許多搞復合型產品的生產廠,缺乏必要產品檢驗設備,原材料不進行必要的檢驗,生產僅按配方混合,產品不檢驗就出廠,往往造成工程事故,特別是緩凝減水 劑,常造成混凝土不凝,或長時間不凝強度下降。復合型外加劑廠產品直接進入工程,外加劑生產廠家必須有較完善的設備,必要的技術人員,產品經試驗檢查后進 入市場,才可避免工程質量事故。
2.3 加強環(huán)保治理
化學合成高效減水劑廠在生產過程中存在不同程度的廢水、廢料和廢氣對環(huán)境的污染問題,隨著國家對環(huán)境保護的重視,工廠應及早加強對污染的治理,否則將影響到工廠的生存?;瘜W合成高效減水劑廠污染的問題,只要充分重視是可以解決。
2.4 市場供銷情況
近幾年來,外加劑產品由于發(fā)展速迅,高效減水劑以及各種復合外加劑的出現(xiàn)供大于求的買方市場,廠家之間出現(xiàn)了激烈的降價銷售的局面,前幾年高效減水劑售價在5000~6000元/噸,生產廠有一定的利潤,目前價格已下降在4000元/噸左右,有的價格更低,利潤率僅百分幾之,這樣一些企業(yè)叫苦連天,感到無法經營,這是行業(yè)內有待解決的問題。
加價高額回扣也是當前外加劑銷售中問題之一,回扣不是外加劑行業(yè)所創(chuàng),是諸多行業(yè)都有的,回扣的比例較大,有時在外加劑銷售中,采購人員所得大于生產廠的利潤,當然這部分費用大部分由用戶所負擔,但這樣高額回扣,攪亂了外加劑市場價格,還有其它許多負面的影響。
在市場銷售方面,有一些推銷人員,采用冒牌、冒名牌的手法,攏亂市場, 用戶要什么牌子,他供應什么牌子,還有一些銷售人員,在產品質量上做手腳,如在高效減水劑中摻入10%,20%甚至30%木質鈣后仍作高效減水劑出售,以 牟取暴利。更有一些害群之馬,專搞偽劣產品,如用70%高效減水劑+30%硫酸鈉冒充高效減水劑,用粉煤灰+生石灰或粉煤灰+食鹽冒充防凍劑。這種情況在 全國各地地區(qū)都有不同程度的存在,這反映出外加劑市場在某些方面相當混亂,這些偽劣 產品進入市場,造成工程質量事故,嚴重地損害外加劑產品的聲譽,外加劑廠對外駐的推銷人員,必須加強素質教育,對素質差的推銷人員絕對不能雇用,否則自己 的產品經推銷人員偷梁換柱造成工程事故,毀壞工廠的聲譽,后果是不堪設想的。外加劑廠在經營活動中,發(fā)現(xiàn)假冒偽劣產品,應及時向當?shù)毓ど毯唾|量監(jiān)督部門舉 報,清除害群之馬,以維護外加劑產品在建筑工程界的良好聲譽。
[Page]3 今后發(fā)展方向
3.1 進一步提高高效減水劑的質量
對于我國外加劑產品質量,協(xié)會受建設部委托先后進行過兩次評估。第一次是93 年,參加評估的外加劑廠27家抽檢40個產品,經綜合評定,評出一等品14個,合格品20個,分別占評估外加劑的35%和50%,有15%的產品不合格。 第二次是97年參加評估的有50家抽檢87個產品,經綜合評定,作為建設部重點推薦的產品為72%,即87個產品有63個為建設部重點推薦產品,有24個 產品達不到建設部推薦的要求。第一次抽樣40個,其中高效減水劑21個產品,第二次抽樣87個,其中高效減水劑有30個產品,產品由質檢部門作了正式檢 驗。從兩次檢測結果來看,高效減水劑性能基本上是好的,除了不合格產品外,高效減水劑各廠的質量存在一定的差距,因此,高效減水劑廠在提高產品質量上是有 文章可做的,另一方面,將我國產品與國外相比,有些產品與國外產品也存在一定差距,特別是在低摻量時,高效減水劑產品,減水和分散效果較差,過去生產的低 濃高效減水劑較多,今后要提高高濃高效減水劑的比例,降低高效減水劑產品中Cl-和水不溶物的含量,以滿足高強高性能混凝土和生產液體外加劑的需要。
3.2 研究開發(fā)新型外加劑
過去我國混凝土工程所用混凝土強度等級較低,高等級混凝土的用量較少,目前混凝土向高強高性能混凝土方向發(fā)展,要求混凝土具有很好的耐久性,提高混凝土 耐久性關鍵之一是要求提高混凝土的密實性。因此制備高強高性能混凝土要求減水劑的減水率高,并使混凝土具有很好的工作性。高性能混凝土用高效減水劑的結構 列于圖1。
外加劑研究開發(fā)中的幾個熱點問題分述如下。
3.2.1 聚羧酸鹽系
a)烯烴-馬來酸堿共聚物
這是一種非水溶性的反應性高分子的微細粒子,在堿性介質中才慢慢轉化為水溶性的高分子聚合物,這種化合物以緩放的方式來防止混凝土坍落度損失。
b)丙烯酸氨共聚物
這種共聚物對水泥粒子有很強的分散能力,在低水膠比(0.2)的情況下,采用該種外加劑比摻萘系有更好的流動性,這種性能與丙烯酸氨共聚物的化學結構有關,影響這種性能的因素包括分子量、磺酸基、羥基和陰離子的比例。
3.2.2 氨基磺酸鹽系
為了適用配制高強高性能的需要,有時將分散性(減水劑)成分和保持分散性成分或將具有保持分散性(減水劑)的成分復合在一起,以求得更好的效果。
3.2.3 膨脹劑
我國現(xiàn)在雖然生產的膨脹劑品種較多,但大多數(shù)摻量大、堿含量較高,今后應進一步開發(fā)低堿和低摻量膨脹劑,為了適應商品混凝土生產需要,還應進一步開發(fā)液體膨脹劑的研究。
3.2.4 改進木質素外加劑的研究
目前我國木質素減水劑的生產雖然不少,但化學改性木質素減水劑的開發(fā)尚屬空白大多是搞復合產品的物理改性。國外化學改性木質素外加劑較多,因木鈣改性可用做高效減水劑。
此外我國當前外加劑中液體外加劑的用量日益增加,用原來的原料生產的液體外加劑沉淀物較多,這是需要注意的問題。目前我國生產木鈣和糖鈣在工藝方面尚需改進,以解決液體減水劑中水不溶物較多的問題。
3.2.5 加強引氣劑的開發(fā)研究
目前引氣劑雖有一些廠家生產,但優(yōu)質的引氣劑品種少。
3.2.6 加強復合外加劑開發(fā)研究
各種復合外加劑是我國外加劑中眾多的品種,但我國目前復合技術方面研究不夠,一些復合外加劑的摻量大,有些也未能實現(xiàn)某些外加劑的疊加效果。國外的復合外加劑產品很多,但其摻量普遍比我們低,在這方面還是有很多文章可做。
3.2.7 積極開發(fā)礦物外加劑(或稱摻合料)
配制高性能混凝土,摻礦物外加劑是一個重要技術措施。隨著高性能混凝土的研究和應用,礦物外加劑將會得到廣泛的應用。1997年上海磨細礦渣使用達6萬噸,這方面應研究各種礦物外加劑性能對高性能混凝土的性能影響,制訂礦物外加劑標準。目前制訂標準的工作正在進行。
4 抓住機遇,發(fā)展混凝土外加劑
4.1 目前我國摻外加劑混凝土僅占混凝土總量的30%左右,與先進國家的50~80%比,差距仍然較大,外加劑生產仍有巨大的潛在市場。
摻外加劑混凝土比例的計算,這一問題較為復雜,其原因是:1) 統(tǒng)計的外加劑產量重復計算的較多,如高效減水劑、木鈣、糖鈣等,它們可以直接加入混凝土又可作為其它復合外加劑品種的原料;2)到目前為止,我國除大城市 外,使用外加劑多為粉狀物,有的產品在復配時摻入大量惰性成分,如粉煤灰、沸石粉、石灰石粉,由于這些隋性組成的存在,各種復合劑的摻量變化很大;3)各 地外加劑應用缺乏系統(tǒng)統(tǒng)計資料,有的地方有統(tǒng)計,有些地方幾乎沒有統(tǒng)計,經分析此次調查結果,以五種外加劑來推算我國摻外加劑混凝土占混凝土總量的比例, 這種方法是近似的。
估算以五種外加劑即高效減水劑、糖鈣、木鈣、膨脹劑、速凝劑的產量為依據(jù)?;炷恋乃嘤昧恳?00kg/m3計,高效減水劑摻量為水泥重量的0.75%、糖鈣摻0.15%、木鈣摻0.25%、膨脹劑摻10%、速凝劑摻4%,高效減水劑年產193820t、糖鈣8000t、木鈣8000t、膨脹劑250000t、速凝劑80000t,則摻高效減水劑混凝土年產量69221785m3,糖鈣混凝土13333333m3、木鈣混凝土80000000m3、膨脹劑混凝土6250000m3、速凝劑混凝土為5000000m3,則摻外加劑混凝土總量為1.738億立方米。近幾年來我國水泥總量在5.1~5.3億噸,假定其水泥量的一半用于生產混凝土,則混凝土總量為6.25億立方米(以400kg/m3)摻外加劑混凝土總量的27%,考慮其它一些少量的外加劑混凝土,則摻外加劑混凝土約為30%,由此看來,我國外加劑還有巨大的潛在市場有待開發(fā),不要只看到市場競爭的一面,就感到外加劑行業(yè)不好搞,這可能是消極的一面。
摻外加劑混凝土約為30%,這是全國情況而言的,如前所述,像北京、上海、天津、沿海一些省市,摻外加劑混凝土遠遠高于這些比例,這些地區(qū)外加劑廠較為集中,外加劑供大于求。這些地區(qū)對外加劑應進行總量控制,結構方面進行調整,巨大的潛在市場在內地,這些地區(qū)的外加劑將有較大發(fā)展。
4.2 規(guī)模宏大的基礎設施建設,為外加劑提供廣闊的市場
國內經濟建設受東南亞金融危機的影響,出口有一定困難,為了推動國內經濟增長,國家向基礎設施建設投入了大量資金,去年就投入了1000多億,今年投入仍較大,國家大量的基礎設施建設如高速公路、鐵路、水利、市政等方面為外加劑應用提供了巨大市場,外加劑廠應利用這機會,發(fā)展自己。
我國混凝土外加劑通過過去開發(fā)研究,滿足了國內經濟建設的要求,作出了貢獻,隨著我國改革開放,加入WTO 組織,對我國外加劑產品也推出了更高的要求,目前國外的外加劑產品已進入我國市場,國內外外加劑產品將有一番激烈的競爭,只有我們作好準備,不斷開發(fā)新產 品,不斷地提高產品質量,降低成本,我們將會立于不敗之地?;炷镣饧觿┑倪M一步開發(fā)應用,將使我國高性能混凝土研究進入工業(yè)發(fā)達國家的行列,順利地進入 下一個世紀。
編輯:劉冰
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