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利用硅錳渣和錫渣燒制硅酸鹽水泥熟料

引言

  在立窯水泥生產(chǎn)中,金屬尾礦和工業(yè)廢渣單摻或復(fù)摻配料生產(chǎn)硅酸鹽水泥熟料已經(jīng)得到廣泛應(yīng)用,例如鉛鋅尾礦、錫渣、銅渣等,但是用硅錳渣配料生產(chǎn)水泥熟料還未見(jiàn)報(bào)道。廣西某廠附近有冶煉硅錳合金和金屬錫的廠家,每年排放數(shù)萬(wàn)噸廢渣。筆者在該廠進(jìn)行技術(shù)服務(wù)期間,利用硅錳渣和錫渣雙摻配料,在該廠Φ3m×11m盤塔式機(jī)立窯上生產(chǎn)出了早期強(qiáng)度高的熟料,取得了顯著的效果。

1 硅錳渣和錫渣的化學(xué)成分

  硅錳渣是冶煉硅錳合金后排放的廢渣,經(jīng)水淬后成為結(jié)構(gòu)疏松、粒徑約1~10mm淺綠色顆粒,硅錳合金冶煉為還原過(guò)程,淺綠色表明硅錳渣中的錳是以MnO形式存在,在燒成時(shí)形成MnO2,這是一個(gè)放熱過(guò)程,能降低熟料熱耗。硅錳渣和錫渣的化學(xué)成分見(jiàn)表1,異組分見(jiàn)表2。

表1 硅錳渣和錫渣的化學(xué)成分 (%)
名稱 Loss SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Σ
硅錳渣 -1.95 38.47 32.73 0.89 11.34 5.39 86.97
錫渣 -6.49 27.47 11.22 46.73 11.98 2.25 93.16
表2 硅錳渣和錫渣的異組分 (%)
名稱 MnO ZnO CuO PbO TiO2 SO3 P2O5 FeO Cr2O3
硅錳渣 11.81 0.082 0.19 0.053 0.34 0.33 0.023
錫渣 0.34 0.67 0.21 0.56 0.99 1.08 3.24 0.38

2 配方設(shè)計(jì)和率值選擇

  
2.1 原燃材料
  該廠原燃材料的化學(xué)成分見(jiàn)表3。

表3 原燃材料的化學(xué)成分 (%)
名稱 Loss SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3
粘土 8.65 54.63 20.97 12.39 0.42 0.96
石灰石 42.35 0.54 0.44 0.20 54.03 1.67
煤灰 53.19 18.17 16.14 5.36 1.33 3.91

  煤的工業(yè)分析見(jiàn)表4。

表4 煤的工業(yè)分析
Mad/% Aad/% Vad/% FCad/% Qnet,ad/(kJ/kg)
3.57 27.55 5.09 63.79 22 146


2.2 配方設(shè)計(jì)及率值的選擇

2.2.1 錳的摻入量
  

鄭洪武〔1〕等學(xué)者在研究錳、鎂元素在水泥熟料形成過(guò)程中的行為時(shí)認(rèn)為,錳、鎂適當(dāng)匹配摻進(jìn)后促進(jìn)熟料燒成(錳、鎂復(fù)合MnO2的最佳摻量為0.2%~1.0%),溫度對(duì)錳、鎂在熟料礦物中固溶量有很大的影響,溫度越高,固溶量愈大。根據(jù)他們的研究,在工業(yè)性生產(chǎn)中利用含錳廢渣配料時(shí),必須解決兩個(gè)問(wèn)題:一是控制錳的摻入量,若錳過(guò)量加入會(huì)阻礙熟料燒成;二是煅燒時(shí)要提高燒成溫度(控制在1400~1450℃之間為宜)。因此控制熟料中錳的含量在0.4%~0.6%之間。

2.2.2 KH值
  

該廠機(jī)立窯只設(shè)有一層保溫層,保溫效果差,耐火磚已嚴(yán)重磨損,鐵磚以上耐火磚比鐵磚凹進(jìn)50~60mm。窯體的變化使中心通風(fēng)不良的狀況進(jìn)一步惡化,保溫性能變得更差。因此,在選擇KH值時(shí)宜取低一些,取0.94±0.02。

2.2.3 P值
  

用硅錳渣和錫渣雙摻配料,大大降低熔體粘度和熔體出現(xiàn)溫度,熟料燒結(jié)過(guò)程加快,底火層變薄,燒結(jié)溫度范圍變窄。所以應(yīng)選擇高鋁方案,其一,高鋁配方需要高溫煅燒,這與錳對(duì)燒成溫度的要求一致;其二,提高鋁率,會(huì)提高液相粘度,加寬燒結(jié)溫度范圍,有助于底火完整結(jié)實(shí),P值控制為1.6±0.1。

2.2.4 n值
  

考慮到該廠立窯的現(xiàn)狀,煅燒物料時(shí)容易造成中火變慢,中部物料沉落速度會(huì)加快,易產(chǎn)生“抽芯”現(xiàn)象,出現(xiàn)呲火及漏火。因此,n值宜取低一些,為1.5±0.1,以增加熔劑礦物,增加底火的強(qiáng)度。

3 應(yīng)用效果及分析

  使用硅錳渣和錫渣雙摻配料,采用中飽和比、高熔劑礦物、高鋁配方,應(yīng)用小料球全黑生料暗火煅燒技術(shù),在工業(yè)性生產(chǎn)中取得了顯著效果,使用前后熟料的化學(xué)成分、物理性能見(jiàn)表5。

 
表5 熟料的物理性能、化學(xué)成分及率值
序號(hào) 石膏
/%
比表面積
/(m2/kg)
稠度
/%
安定性 凝結(jié)時(shí)間
/(h:min)
抗折強(qiáng)度
/MPa
抗壓強(qiáng)度
/MPa
化學(xué)成分/% 率值
初凝 終凝 1d 3d 28d 1d 3d 28d Loss SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO fCaO KH n P
M0 4 312 24.2 疏松 3:48 5:28 2.9 5.5 8.0 12.4 28.3 58.6 -0.14 19.52 6.73 4.81 63.71 3.28 3.53 0.93 1.69 1.40
M1 3 291 23.6 合格 2:31 3:31 4.2 6.2 8.4 20.5 34.5 59.0 0.10 19.99 7.39 4.58 63.46 2.19 2.30 0.89 1.67 1.61
M2 3 309 24.0 合格 2:23 3:18 4.3 6.2 8.5 20.2 35.3 59.7 -0.03 19.99 7.07 4.58 64.14 2.19 2.85 0.91 1.72 1.54
M3 3 309 24.2 合格 2:11 3:30 4.1 5.8 9.0 18.6 35.0 59.3 0.17 18.88 7.51 5.07 63.25 3.75 2.14 0.93 1.50 1.48
M4 3 300 24.4 合格 2:30 3:15 4.4 6.4 8.6 21.8 37.6 58.4 0.69 18.70 7.37 4.78 63.54 2.80 3.01 0.95 1.54 1.54
M5 3 293 24.2 合格 1:35 2:20 4.7 6.2 8.9 20.4 34.6 60.5 0.69 17.95 7.95 4.88 63.74 2.24 2.40 0.97 1.40 1.63
M6 3 293 24.2 合格 1:54 2:44 4.1 6.1 9.4 19.2 36.8 61.9 0.76 17.98 7.51 4.74 63.78 1.94 2.54 0.99 1.47 1.58


注:M0為螢石和錫渣配料。

3.1 熟料煅燒特征
  

采用硅錳渣和錫渣雙摻配料后,上火很快,窯內(nèi)通風(fēng)良好,窯溫高,底火均勻穩(wěn)定,很少偏火,偶有偏火,也很容易處理;塊料多,結(jié)塊而不粘邊,卸料時(shí)很容易脫落,物料下落平整。以前用螢石和錫渣雙摻配料,每班都要處理結(jié)窯2~3次。使用硅錳渣和錫渣配料后沒(méi)有結(jié)窯現(xiàn)象,窯面操作比較安全,輕松。燒出的熟料多為燒結(jié)料,手感比較重,顏色烏黑,少量的顆粒料亦燒透,熟料燒成率高,沒(méi)有粉化料、漏生料和黃料。

3.2 熟料的安定性好
  

使用后,熟料的fCaO一般都在3%以下,比用螢石、錫渣配料低得多。在生產(chǎn)實(shí)踐中發(fā)現(xiàn),即使生產(chǎn)失控(如KH偏高)而造成fCaO偏高,其安定性要比用螢石和錫渣配料時(shí)的類似情況要好。筆者認(rèn)為其原因是:1)用硅錳渣和錫渣配料生料易燒性更好,熟料燒結(jié)過(guò)程縮短,呈死燒的幾率減少,冷卻快,fCaO被玻璃體包裹程度較輕,水化速度快;2)采用高鋁配方,P值較高,加快了fCaO的消解速度,這與文獻(xiàn)〔5〕的結(jié)果一致。

3.3 提高了熟料早期強(qiáng)度
  

從表6可看出,硅錳渣和錫渣雙摻可顯著地提高熟料強(qiáng)度尤其是1d、3d強(qiáng)度,顯示出良好的早強(qiáng)性能。1d抗壓、抗折強(qiáng)度分別達(dá)到18.6~21.8MPa和4.1~4.7MPa,3d抗壓、抗折強(qiáng)度分別達(dá)到34.5~37.6MPa和5.8~6.4MPa。

3.4 熟料凝結(jié)時(shí)間正常
  

使用硅錳渣和錫渣燒制的硅酸鹽水泥熟料凝結(jié)時(shí)間正常,未發(fā)現(xiàn)急凝或慢凝等不正?,F(xiàn)象,初凝、終凝時(shí)間間隔較理想,而用螢石和錫渣配料時(shí)常出現(xiàn)初凝與終凝時(shí)間間隔長(zhǎng)的現(xiàn)象。

3.5 立窯產(chǎn)量提高,能耗降低
  

使用后,立窯臺(tái)時(shí)產(chǎn)量增加1.8t/h,提高21%;熟料配熱降低12.5%,生料實(shí)物配煤量減少1%;噸熟料電耗減少3.7kWh,降低18%。

4 結(jié)語(yǔ)

  用硅錳渣和錫渣雙摻配料,采用高熔劑、高鋁配方,錳摻量適宜,可生產(chǎn)早期強(qiáng)度高的硅酸鹽水泥熟料,不僅提高了立窯的產(chǎn)質(zhì)量,降低了能耗,而且利于工業(yè)廢渣的綜合利用,治理生態(tài)環(huán)境。

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